1.氮化硅陶瓷介绍
氮化硅(Si3N4)是共价键化合物,有α-Si3N4和β-Si3N4两种晶型。α-Si3N4为针状晶体,β-Si3N4为粒状晶体,均属于六方晶系。高纯Si在1200~1300℃氮化可得到白色或类白色的α-Si3N4,而β-Si3N4在1450℃左右氮化可得到。
2.氮化硅陶瓷的制造工艺
Si3N4很难烧结,所以很难像氧化物陶瓷那样实现致密烧结。Si3N4陶瓷的烧结方法大致可分为两类:氮化反应烧结法和添加添加剂的致密烧结法。后一种烧结方法需要优质的粉末原料,因此对Si3N4粉末的性能要求更高。
(Si3N4粉末的制备。
①硅的直接氮化
将一定细度和纯度的硅粉放入炉中,通氮气加热。硅粉一般含有Fe、SiO2、Ca等杂质,这些杂质的总量应小于2%。Si粉氮化得到的Si3N4粉末一般是α-Si3N4和β-Si3N4的混合物。高纯硅粉在1200~1300℃氮化可获得高含量的α-Si3N4,而在1450℃氮化可获得高含量的β-Si3N4。
硅粉氮化是放热反应,氮化时要控制好加热制度。否则,放热可能导致温度超过所需渗氮温度,增加β-Si3N4相。此外,如果温度超过硅的熔点(1400℃),硅粉会熔化成团,阻碍连续渗氮。因此,氮气的纯度、Si粉的细度和氮化温度都是影响Si3N4粉末质量的重要因素。这种硅粉直接氮化法,产品呈块状且较粗,使用前必须重新粉化。在加工过程中,容易混入杂质,影响产品的高温性能。
②二氧化硅还原氮化法
二氧化硅(石英粉)和碳(碳)是很廉价的高纯度原料。生产的Si3N4粉末纯度高,颗粒细小,吸热反应,氮化速度比Si粉快。
反应复杂,产物中除Si3N4外,还含有Si2N2O和未反应的SiO2的混合物,因此必须控制反应温度,避免SiC的形成。由于气相反应,容易生成纤维状物质,因此需要采取措施控制粉体的形貌。